Das Verlassen der Gruppe

In der Chemie ist eine abreisende Gruppe ein molekulares Bruchstück, das mit einem Paar von Elektronen in der heterolytic Band-Spaltung fortgeht. Das Verlassen von Gruppen kann Anionen oder neutrale Moleküle sein. Allgemeine anionic abreisende Gruppen sind Halogenide wie Kl., Br, und ich und sulfonate esters, wie para-toluenesulfonate ("tosylate", TsO). Allgemeine neutrale Molekül-Verlassen-Gruppen sind Wasser (HO) und Ammoniak.

Die Fähigkeit einer abreisenden Gruppe fortzugehen wird mit dem pK der verbundenen Säure, mit tiefer pK aufeinander bezogen, mit der besseren abreisenden Gruppenfähigkeit vereinigt werden. Die Korrelation ist nicht vollkommen, weil das Verlassen der Gruppenfähigkeit ein kinetisches Phänomen in Zusammenhang mit einer Rate einer Reaktion ist, wohingegen pK ein thermodynamisches Phänomen ist, die Position eines Gleichgewichts beschreibend. Dennoch ist es eine allgemeine Regel, die höher Anion-Tat als bessere abreisende Gruppen stabilisiert hat. Im Einklang stehend mit dieser Regel sind starke Basen wie alkoxide (RO), Hydroxyd (HO) und amide (RN) arme abreisende Gruppen.

Es ist für Gruppen wie H (hydrides), FERNSTEUERUNG (alkyl Anionen, R=alkyl oder H), oder RN (amides, R=alkyl oder H) ungewöhnlich, um mit einem Paar von Elektronen wegen der Instabilität dieser Basen fortzugehen. Jedoch wird die Voraussetzung für eine gute abreisende Gruppe im Fall von E1cb Mechanismen, wie der Beseitigungsschritt im Hinzufügungsbeseitigungsmechanismus von nucleophilic acyl Ersetzungen entspannt. Hier alkoxides und kann sogar amides als abreisende Gruppen wegen des entropic favorability handeln, ein Molekül in zwei zu spalten.

Siehe auch


Per se / Richard M. Jones
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