Der Test von Marsh ist eine hoch empfindliche Methode in der Entdeckung von Arsen, das im Feld der forensischen Toxikologie besonders nützlich ist, als Arsen als ein Gift verwendet wurde. Es wurde vom Chemiker James Marsh entwickelt und zuerst 1836 veröffentlicht.

Arsen, in der Form des weißen arsenhaltigen Trioxids AsO, war ein hoch begünstigtes Gift, weil es, leicht vereinigtes ins Essen und Getränk, und vor dem Advent des Tests von Marsh geruchlos, im Körper unauffindbar ist. In Frankreich ist es gekommen, um als poudre de succession ("Erbe-Puder") bekannt zu sein. Weil die ungeschulte, arsenhaltige Vergiftung Cholera ähnliche Symptome haben würde.

Vorgänger-Methoden

Der erste Durchbruch in der Entdeckung der arsenhaltigen Vergiftung bestand 1775 darin, als Carl Wilhelm Scheele eine Weise entdeckt hat, arsenhaltiges Trioxid zum Riechen des Knoblauchs arsine Benzin (ASCHE) zu ändern, indem er es mit Stickstoffsäure (HNO) behandelt hat und es mit Zink verbunden hat.

:AsO + 6 Zn + 12 HNO  2 AsH + 6 Zn (NICHT) + 3 HO

1787 hat Johann Metzger entdeckt, dass, wenn arsenhaltiges Trioxid in Gegenwart von Holzkohle geheizt wurde, ein glänzendes schwarzes Puder (arsenhaltiger Spiegel) darüber gebildet würde. Das ist die Verminderung von AsO durch Kohlenstoff:

: 2 AsO + 3 C  3 CO + 4 Als

1806 hat Valentin Rose den Magen eines Opfers genommen, das verdächtigt ist, vergiftet und es mit der Pottasche (KCO), Kalzium-Oxyd (CaO) und Stickstoffsäure behandelt zu werden. Jede arsenhaltige Gegenwart würde als arsenhaltiges Trioxid erscheinen und konnte dann dem Test von Metzger unterworfen werden.

Jedoch wurde der allgemeinste Test (und verwendet sogar heute in Wassertestbastelsätzen) von Samuel Hahnemann entdeckt. Es würde das Kombinieren einer Beispielflüssigkeit mit dem Wasserstoffsulfid (HS) in Gegenwart von Salzsäure (HCl) einschließen. Ein gelber jäh hinabstürzender, arsenhaltiger trisulfide (ESEL) würde gebildet, wenn Arsen da wäre.

Verhältnisse und Methodik

Trotzdem haben sich diese Tests erwiesen, nicht empfindlich genug zu sein. 1832 wurde ein bestimmter John Bodle vor Gericht gebracht, um seinen Großvater zu vergiften, indem er Arsen in seinem Kaffee gestellt hat. James Marsh, ein Chemiker, der am Königlichen Arsenal in Woolwich arbeitet, wurde durch die Strafverfolgung genannt, um zu versuchen, seine Anwesenheit zu entdecken. Er hat den Standardtest durch das vorübergehende Wasserstoffsulfid durch die verdächtige Flüssigkeit durchgeführt. Während Marsh im Stande gewesen ist, Arsen zu entdecken, hat das jäh hinabstürzende Gelb sehr gut nicht behalten, und als es der Jury präsentiert wurde, die es verschlechtert hat. Die Jury war nicht überzeugt, und John Bodle wurde freigesprochen.

Geärgert und vereitelt dadurch besonders als John Bodle später bekannt hat, dass er tatsächlich seinen Großvater getötet hat, hat sich Marsh dafür entschieden, einen besseren Test auszudenken, um die Anwesenheit von Arsen zu demonstrieren. Die Arbeit von Scheele als eine Basis nehmend, hat er einen einfachen Glasapparat gebaut, der dazu fähig ist, nicht nur Minutenspuren von Arsen zu entdecken sondern auch seine Menge zu messen. Das Hinzufügen einer Probe von Gewebe- oder Körperflüssigkeit zu einem Glasbehälter mit Zink und Säure würde arsine Benzin erzeugen, wenn Arsen zusätzlich zum Wasserstoff da wäre, der trotzdem durch das Zink erzeugt würde, das mit der Säure reagiert. Das Anzünden dieser Gasmischung würde jede Arsine-Gegenwart in den arsenhaltigen und Wasserdampf oxidieren. Das würde eine kalte keramische im Strahl der Flamme gehaltene Schüssel verursachen, mit einer silberfarben-schwarzen Ablagerung von Arsen befleckt, dem Ergebnis der Reaktion von Metzger physisch ähnlich zu sein. Die Intensität des Flecks konnte dann im Vergleich zu erzeugten Filmen mit bekannten Beträgen von Arsen sein. Nicht nur konnten Minutenbeträge von Arsen entdeckt werden (nur 0.02 Mg), der Test war für Arsen sehr spezifisch. Obwohl Antimon (Sb) einen falsch-positiven Test durch das Formen einer ähnlichen schwarzen Ablagerung geben konnte, würde es sich in einer Lösung von Natrium hypochlorite (NaOCl) nicht auflösen, während Arsen würde.

Spezifische Reaktionen beteiligt

Der Sumpf-Test behandelt die Probe mit Schwefelsäure und Zink ohne Arsen. Selbst wenn es Minutenbeträge der arsenhaltigen Gegenwart gibt, reduziert das Zink das dreiwertige Arsen (Als). Hier sind die zwei Halbreaktionen:

: Oxydation: Zn  Zn + 2 e

: Die Verminderung: AsO + 12 e + 6 H  2 Als + 3 HO

Insgesamt haben wir diese Reaktion:

: AsO + 6 Zn + 6 H  2 Als + 6 Zn + 3 HO

In einem acidic Medium, ist protonated, um arsine Benzin (ASCHE) zu bilden, so Schwefelsäure (HSO) zu jeder Seite der Gleichung hinzufügend, die wir bekommen:

: AsO + 6 Zn + 6 H + 6 HSO  2 Als + 6 HSO + 6 Zn + 3 HO

Als Als Vereinigungen mit dem H, um arsine zu bilden:

: AsO + 6 Zn + 6 H + 6 HSO  2 AsH + 6 ZnSO + 3 HO + 6 H

Durch das Beseitigen der allgemeinen Ionen:

: AsO + 6 Zn + 6 HSO  2 AsH + 6 ZnSO + 3 HO

Zuerst bemerkenswerte Anwendung

Obwohl der Test von Marsh, sein erster öffentlich dokumentierter Gebrauch — tatsächlich das erste Mal wirksam war, als Beweise von der forensischen Toxikologie jemals eingeführt wurden — war im Tüll, Frankreich 1840 mit dem berühmten LaFarge, der Fall vergiftet. Charles LaFarge, ein Gießerei-Eigentümer, wurde verdächtigt, mit Arsen durch seine Frau Marie vergiftet zu werden. Der Indizienbeweis war groß: Es wurde gezeigt, dass sie arsenhaltigem Trioxid von einem lokalen Chemiker dazu gebracht hat, vermutlich Ratten der verseucht ihr Haus zu töten. Außerdem hat ihr Dienstmädchen geschworen, dass sie ein weißes Puder in sein Getränk gemischt hatte. Obwohl, wie man fand, das Essen für das Gift mit den alten Methoden sowie dem Test von Marsh positiv war, als der Körper des Mannes exhumiert und geprüft wurde, sind die dem Fall zugeteilten Chemiker nicht im Stande gewesen, Arsen zu entdecken. Mathieu Orfila, der berühmte Toxikologe, der durch die Verteidigung und eine anerkannte Autorität des Tests von Marsh behalten ist, hat die Ergebnisse untersucht. Er hat den Test wieder durchgeführt und hat demonstriert, dass der Test von Marsh für die irreführenden Ergebnisse, aber eher diejenigen nicht schuldig gewesen ist, die geleistet haben, hat es es falsch getan. Orfila hat so die Anwesenheit von Arsen im Körper von LaFarge mit dem Test bewiesen. Infolge dessen wurde Marie für schuldig erklärt und zur lebenslänglichen Freiheitsstrafe verurteilt.

Effekten des Sumpf-Tests

Der Fall hat sich erwiesen, umstritten zu sein, weil er das Land in Splittergruppen geteilt hat, die überzeugt waren oder sonst Mme. Die Schuld von LaFarge; dennoch war der Einfluss des Tests von Marsh groß. Die französische Presse hat die Probe bedeckt und hat dem Test die Werbung gegeben, die es dem Feld der forensischen Toxikologie die Gesetzmäßigkeit geben musste, die es verdient hat, obwohl in mancher Hinsicht es es bagatellisiert hat: Testfeinproben von Marsh wurden wirklich in Salons, öffentlichen Vorträgen und sogar in einigen Spielen getan, die den Fall von LaFarge erfrischt haben.

Die Existenz des Tests von Marsh hat auch einer abschreckenden Wirkung gedient: Beraten Sie sich Arsen ist poisonings seltener wegen der Angst vor der Entdeckung geworden ist mehr Gegenwart geworden.

Siehe auch

• James Marsh, der die Reaktion 1836 entdeckt

• Werdender Wasserstoff
• Die Legierung von Devarda
• Arsine
• Stibine

Außenverbindungen