In der Polymer-Chemie lebend ist polymerization eine Form der Hinzufügung polymerization, wohin die Fähigkeit einer wachsenden Polymer-Kette zu enden entfernt worden ist. Das kann in einer Vielfalt von Wegen vollbracht werden. Kettenbeendigung und Kettenübertragungsreaktionen fehlen, und die Rate der Ketteneinleitung ist auch viel größer als die Rate der Kettenfortpflanzung. Das Ergebnis besteht darin, dass die Polymer-Ketten in einem unveränderlicheren Tempo wachsen als gesehen in der traditionellen Kette polymerization und ihre Längen sehr ähnlich bleiben (d. h. sie einen sehr niedrigen Polydispers-Index haben). Das Leben polymerization ist eine populäre Methode, um Block-Copolymerisate zu synthetisieren, da das Polymer etappenweise, jede Bühne synthetisiert werden kann, die einen verschiedenen monomer enthält. Zusätzliche Vorteile sind vorher bestimmte Mahlzahn-Masse und Kontrolle über Endgruppen.

Das Leben polymerization in der Literatur wird häufig genannt, polymerization "lebend", oder polymerization kontrolliert. Das Leben polymerization wurde von Michael Szwarc 1956 im anionic polymerization des Styrols mit einem alkalischen Metall / Naphthalin-System in tetrahydrofuran (THF) demonstriert. Er hat gefunden, dass nach der Hinzufügung von monomer zum Initiator-System, das die Zunahme in der Viskosität schließlich aufhören würde, aber dass nach der Hinzufügung eines neuen Betrags von monomer nach einer Zeit die Viskosität anfangen würde, wieder zuzunehmen.

Das Hauptleben polymerization Techniken ist:

• Das Leben anionic polymerization
• Das Leben cationic polymerization
• Ring, der sich metathesis polymerization öffnet
• Lebender freier radikaler polymerization
• Gruppenübertragung polymerization
• lebender Ziegler-Natta polymerization

Das Leben anionic polymerization

Schon in 1936 hat Karl Ziegler vorgeschlagen, dass anionic polymerization des Styrols und butadiene durch die Konsekutivhinzufügung von monomer einem alkyl Lithiuminitiatoren ohne Kettenübertragung oder Beendigung vorgekommen ist. Zwanzig Jahre später lebend wurde polymerization von Szwarc durch den anionic polymerization des Styrols in THF das Verwenden von Natrium naphthalenide als celerator demonstriert.

Das Leben cationic polymerization

Monomers, um cationic polymerization zu leben, sind elektronreicher alkenes wie Vinyläther, isobutylene, Styrol und N-vinylcarbazole. Die Initiatoren sind binäre Systeme, die aus einem electrophile und einer Säure von Lewis bestehen. Die Methode wurde 1980 mit Beiträgen von Higashimura, Sawamoto und Kennedy entwickelt.

Lebende Ringöffnung metathesis polymerization

In Anbetracht der richtigen Reaktion kann Bedingungsringöffnung metathesis polymerization (ROMP) gemacht werden lebend. Die ersten derartigen Systeme wurden von Robert H. Grubbs beschrieben, der 1986 auf norbornene und dem Reagens von Tebbe und 1978 Grubbs zusammen mit Richard R. Schrock gestützt ist, der beschreibt, polymerization mit einem Wolfram carbene Komplex lebend.

Lebender freier radikaler polymerization

Das Starten in den 1970er Jahren mehrerer neuer Methoden wurde entdeckt, der die Entwicklung erlaubt hat, polymerization das Verwenden freier radikaler Chemie zu leben. Diese Techniken sind mit katalytischer Kettenübertragung polymerization verbunden gewesen, iniferter hat polymerization vermittelt, stabiler freier Radikaler hat polymerization (SFRP), Atom-Übertragung radikale polymerization (ATRP), umkehrbare Hinzufügungszersplitterungskettenübertragung (RETTUNGSFLOß) polymerization und Jod-Übertragung polymerization vermittelt.

Lebende Gruppenübertragung polymerization

Gruppenübertragung polymerization hat auch Eigenschaften, polymerization zu leben. Es wird auf alkylated methacrylate monomers angewandt, und der Initiator ist ein silyl ketene acetal. Neuer monomer trägt zum Initiatoren und zur aktiven wachsenden Kette in einer Reaktion von Michael bei. Mit jeder Hinzufügung einer monomer Gruppe wird die trimethylsilyl Gruppe dem Ende der Kette übertragen. Das aktive Kettenende ist als in anionic oder cationic polymeriation nicht ionisch, aber ist covalent. Die Reaktion kann durch bifluorides und bioxyanions wie tris (dialkylamino) sulfonium bifluoride oder tetrabutyl Ammonium bibenzoate katalysiert werden. Die Methode wurde 1983 von O.W. Webster und dem von Barry Trost zuerst angedeuteten Namen entdeckt.

Lebender Ziegler-Natta polymerization

Mehrere berichtete Methoden bestehen, die livingness in Ziegler-Natta polymerization einführen. Der monomer in diesem Typ von polymerization (eine Teilmenge der Koordination polymerization) ist ein Alpha-olefin, und die aktive Seite enthält einen alkyl zum Metallband. Kettenwachstum basiert auf dem Cossee-Arlman Mechanismus. Eine frühe Methode (Doi, 1979) beschreibt propene polymerization im Toluol an-50°c, der diethylaluminium Chlorid und ein Vanadium-Katalysator zum Beispiel V (acac) zum syndiotactic Polypropylen mit einem Polydispers-Index 1.05 zu 1.4 verwendet. Ein anderes lebendes System, wie beschrieben, durch McConville 1996 basiert auf dem Titan, das 1-hexene, [RN (CH) NR] TiMe und tris (pentafluorophenyl) Bor verwendet

Links

• IUPAC Gold bestellt Definition vor
• genaue Definitionen von der amerikanischen Chemischen Gesellschaft
• Das Leben des Ziegler-Natta Polymerization Artikels
• Lebende Polymer 50 Jahre des Evolutionsartikels