Ein Wärmemengenzähler (von lateinischem calor, Hitze bedeutend), ist ein Gegenstand, der für calorimetry oder den Prozess verwendet ist, die Hitze von chemischen Reaktionen oder physischen Änderungen sowie Hitzekapazität zu messen. Differenzialabtastungswärmemengenzähler, isothermische Mikrowärmemengenzähler, Titrieren-Wärmemengenzähler und beschleunigte Rate-Wärmemengenzähler sind unter den allgemeinsten Typen. Ein einfacher Wärmemengenzähler besteht gerade aus einem Thermometer, das einem Metallbehälter beigefügt ist, der mit über einem Verbrennungsraum aufgehobenem Wasser voll ist.

Um die Enthalpy-Änderung pro Maulwurf einer Substanz in einer Reaktion zwischen zwei Substanzen A und B zu finden, werden die Substanzen zu einem Wärmemengenzähler und den anfänglichen und endgültigen Temperaturen hinzugefügt (bevor die Reaktion angefangen hat, und nachdem es fertig gewesen ist), werden bemerkt. Das Multiplizieren der Temperaturänderung durch die spezifischen und Massenhitzekapazitäten der Substanzen gibt einen Wert für die Energie, die abgegeben oder während der Reaktion absorbiert ist. Das Teilen der Energieänderung dadurch, wie viele Maulwürfe von A anwesend gewesen sind, gibt seine enthalpy Änderung der Reaktion. Diese Methode wird in erster Linie im akademischen Unterrichten verwendet, weil es die Theorie von calorimetry beschreibt. Es ist für den Hitzeverlust durch den Behälter oder die Hitzekapazität des Thermometers und den Behälter selbst nicht verantwortlich. Außerdem zeigt der innerhalb des Wärmemengenzählers gelegte Gegenstand, dass die Gegenstände ihre Hitze dem Wärmemengenzähler und in die Flüssigkeit übertragen haben, und die Hitze, die vom Wärmemengenzähler und der Flüssigkeit gefesselt ist, der durch die Metalle abgegebenen Hitze gleich ist.

Adiabatische Wärmemengenzähler

Ein adiabatischer Wärmemengenzähler ist ein Wärmemengenzähler, der verwendet ist, um eine flüchtige Reaktion zu untersuchen. Seit den Wärmemengenzähler-Läufen in einer adiabatischen Umgebung veranlasst jede Hitze, die durch die materielle Probe unter dem Test erzeugt ist, die Probe, in der Temperatur zuzunehmen, so der Reaktion Brennstoff liefernd.

Kein adiabatischer Wärmemengenzähler ist aufrichtig adiabatisch - etwas Hitze wird durch die Probe gegen den Beispielhalter verloren. Ein mathematischer Korrektur-Faktor, der als der Phi-Faktor bekannt ist, kann verwendet werden, um das calorimetrische Ergebnis anzupassen, für diese Hitzeverluste verantwortlich zu sein. Der Phi-Faktor ist das Verhältnis der Thermalmasse des Beispiel- und Beispielhalters zur Thermalmasse der Probe allein.

Beispiele von adiabatischen Wärmemengenzählern are: -

• THT EV-Beschleunigungsrate-Wärmemengenzähler
• HEL Phi-Tec
• Eine einfache Taschenflasche von Dewar
• Systag FlexyTSC, ist ein Nachfolger ihrer SIKAREX Einheit - dessen Elektronik verwendet werden konnte, um ein Feed-Back-System anzuwenden, um den Beispielhalter zu heizen, um ein Ergebnis zu geben, das an wahrem adiabaticy jedoch als der Beispielhalter näher ist, eine offene beendete Glastube, man bald, verliert die Probe als sehr viel Rauch.

Reaktionswärmemengenzähler

Ein Reaktionswärmemengenzähler ist ein Wärmemengenzähler, in dem eine chemische Reaktion innerhalb eines geschlossenen isolierten Behälters begonnen wird. Reaktionshitze wird gemessen, und die Gesamthitze wird durch die Integrierung des Wärmeflusses gegen die Zeit erhalten. Das ist der in der Industrie verwendete Standard, um Hitze zu messen, da Industrieprozesse konstruiert werden, um bei unveränderlichen Temperaturen zu laufen. Reaktion calorimetry kann auch verwendet werden, um maximale Hitzeausgabe-Quote für die chemische Prozess-Technik zu bestimmen und für die globale Kinetik von Reaktionen zu verfolgen. Es gibt vier Hauptmethoden, für die Hitze im Reaktionswärmemengenzähler zu messen:

Hitzefluss calorimetry

Die kühl werdende/heizende Jacke kontrolliert entweder die Temperatur des Prozesses oder die Temperatur der Jacke. Hitze wird durch die Überwachung des Temperaturunterschieds zwischen Wärmeübertragungsflüssigkeit und der Prozess-Flüssigkeit gemessen. Füllen Sie außerdem Volumina (d. h. benetztes Gebiet), spezifische Hitze, Wärmeübertragungskoeffizient müssen beschlossen werden, einen richtigen Wert zu erreichen. Es ist mit diesem Typ des Wärmemengenzählers möglich, Reaktionen an der Ebbe zu tun, obwohl die Genauigkeit nicht als gut ist.

Hitzegleichgewicht-Wärmemengenzähler

Die kühl werdende/heizende Jacke kontrolliert die Temperatur des Prozesses. Hitze wird durch die Überwachung der Hitze gemessen, die gewonnen oder durch die Wärmeübertragungsflüssigkeit verloren ist.

Macht-Entschädigung

Macht-Entschädigung verwendet eine innerhalb des Behälters gelegte Heizung, um eine unveränderliche Temperatur aufrechtzuerhalten. Die dieser Heizung gelieferte Energie kann geändert werden, weil Reaktionen verlangen und das Calorimetry-Signal aus dieser elektrischen Leistung rein abgeleitet wird.

Unveränderlicher Fluss

Unveränderlicher Fluss calorimetry (oder COFLUX, weil es häufig genannt wird) wird aus Hitzegleichgewicht calorimetry abgeleitet und verwendet spezialisierte Kontrollmechanismen, einen unveränderlichen Hitzefluss (oder Fluss) über die Behälter-Wand aufrechtzuerhalten.

Bombe-Wärmemengenzähler

Ein Bombe-Wärmemengenzähler ist ein Typ des unveränderlich-bändigen Wärmemengenzählers, der im Messen der Verbrennungswärme einer besonderen Reaktion verwendet ist. Bombe-Wärmemengenzähler müssen dem großen Druck innerhalb des Wärmemengenzählers widerstehen, weil die Reaktion gemessen wird. Elektrische Energie wird verwendet, um den Brennstoff zu entzünden; da der Brennstoff brennt, wird er die Umgebungsluft anheizen, die sich ausbreitet und durch eine Tube flüchtet, die die Luft aus dem Wärmemengenzähler führt. Wenn die Luft durch die Kupfertube flüchtet, wird es auch das Wasser außerhalb der Tube anheizen. Die Temperatur des Wassers berücksichtigt das Rechnen des Kalorieninhalts des Brennstoffs.

In neueren Wärmemengenzähler-Designs, der ganzen Bombe, die mit reinem Übersauerstoff (normalerweise an 30atm) unter Druck gesetzt ist und eine gewogene Masse einer Probe (normalerweise 1-1.5 g) und ein kleiner fester Betrag von Wasser enthaltend (um die innere Atmosphäre zu sättigen, so sicherstellend, dass das ganze erzeugte Wasser Flüssigkeit und das Entfernen des Bedürfnisses ist, enthalpy von vapourization in Berechnungen einzuschließen), wird unter einem bekannten Volumen von Wasser untergetaucht (ca. 2000 ml), bevor die Anklage elektrisch entzündet wird. Die Bombe, mit der bekannten Masse der Probe und des Sauerstoffes, bildet ein geschlossenes System - keine Luftflüchte während der Reaktion. Der belastete in den Stahlbehälter gestellte Reaktionspartner wird dann entzündet. Energie wird durch das Verbrennen veröffentlicht, und der Hitzefluss davon durchquert die Wand des rostfreien Stahls, so die Temperatur der Stahlbombe, seines Inhalts und des Umgebungswassermantels erhebend. Die Temperaturänderung im Wasser wird dann mit einem Thermometer genau gemessen. Dieses Lesen, zusammen mit einem Bombe-Faktor (der von der Hitzekapazität der Metallbombe-Teile abhängig ist), wird verwendet, um die durch die Beispielbrandwunde ausgegebene Energie zu berechnen. Eine kleine Korrektur wird gemacht, für den elektrischen Energieeingang, die brennende Sicherung und saure Produktion (durch das Titrieren der restlichen Flüssigkeit) verantwortlich zu sein. Nachdem der Temperaturanstieg gemessen worden ist, wird der Überdruck in der Bombe veröffentlicht.

Grundsätzlich besteht ein Bombe-Wärmemengenzähler aus einer kleinen Tasse, um die Probe, den Sauerstoff, eine Bombe des rostfreien Stahls, das Wasser, einen Rührstab, ein Thermometer, den dewar oder das Isolieren des Behälters zu enthalten (um Hitzefluss vom Wärmemengenzähler bis die Umgebungen zu verhindern), und mit der Bombe verbundener Zünden-Stromkreis. Durch das Verwenden von rostfreiem Stahl für die Bombe wird die Reaktion ohne beobachtete Volumen-Änderung vorkommen.

Da es keinen Hitzeaustausch zwischen dem Wärmemengenzähler und den Umgebungen  Q = 0 (adiabatisch) gibt; keine Arbeit hat  W = 0 durchgeführt

So, die innere Gesamtenergieänderung ΔU (ganz) = Q + W = 0

Außerdem ändert innere Gesamtenergie ΔU (ganz) = ΔU (System) + ΔU (Umgebungen) = 0

 ΔU (System) = - ΔU (Umgebungen) =-C ΔT (unveränderliches Volumen  dV = 0)

wo C = Kapazität der Bombe heizen

Bevor die Bombe verwendet werden kann, um Verbrennungswärme jeder Zusammensetzung zu bestimmen, muss es kalibriert werden.

Der Wert von C kann durch geschätzt werden

C (Wärmemengenzähler) = M (Wasser). C (Wasser) + M (Stahl). C (Stahl)

M (Wasser) und M (Stahl) kann gemessen werden;

C (Wasser) = 1 cal/g. K

C (Stahl) = 0.1 cal/g. K

Im Laboratorium wird C durch das Laufen einer Zusammensetzung mit dem bekannten Verbrennungswärme-Wert bestimmt: C = H/ΔT

Allgemeine Zusammensetzungen sind Benzoesäure (H = 6318 cal/g) oder P-Methyl Benzoesäure (H = 6957 cal/g).

Temperatur (T) wird jede Minute und ΔT = T (endgültig) - T (Initiale) registriert

Ein kleiner Faktor trägt zur Korrektur der Gesamtverbrennungswärme bei ist die Sicherungsleitung. Nickel-Sicherungsleitung wird häufig verwendet und hat Verbrennungswärme = 981.3 cal/g

Um die Bombe, ein kleiner Betrag (~ 1 g) von Benzoesäure oder P-Methyl zu kalibrieren, wird Benzoesäure gewogen.

Eine Länge der Nickel-Sicherungsleitung (~10 Cm) wird sowohl vorher als auch nach dem Verbrennen-Prozess gewogen. Die Masse der Sicherungsleitung hat Δm = M (vorher) - M (danach) verbrannt

Das Verbrennen der Probe (Benzoesäure) innerhalb der Bombe ΔH = ΔH (Benzoesäure) x M (Benzoesäure) + ΔH (verschmelzen Ni Leitung), x Δm (Sicherungsleitung von Ni)

ΔH = C. ΔT  C = ΔH/ΔT

Einmal C Wert der Bombe wird bestimmt, die Bombe ist bereit zu verwenden, um Verbrennungswärme irgendwelcher Zusammensetzungen durch ΔH = C. ΔT zu berechnen

Calvet-Typ-Wärmemengenzähler

Die Entdeckung basiert auf einem dreidimensionalen fluxmeter Sensor. Das fluxmeter Element besteht aus einem Ring von mehreren Thermoelementen der Reihe nach. Der entsprechende thermopile des hohen Thermalleitvermögens umgibt den experimentellen Raum innerhalb des calorimetrischen Blocks. Die radiale Einordnung des thermopiles versichert eine fast ganze Integration der Hitze. Das wird durch die Berechnung des Leistungsfähigkeitsverhältnisses nachgeprüft, das anzeigt, dass ein durchschnittlicher Wert von 94 % +/-1 % der Hitze durch den Sensor auf der vollen Reihe der Temperatur des Calvet-Typ-Wärmemengenzählers übersandt wird. In dieser Einstellung wird die Empfindlichkeit des Wärmemengenzählers durch den Schmelztiegel, den Typ von purgegas oder den Durchfluss nicht betroffen. Der Hauptvorteil der Einstellung ist die Zunahme der Größe des experimentellen Behälters und folglich der Größe der Probe, ohne die Genauigkeit des calorimetrischen Maßes zu betreffen.

Die Kalibrierung der calorimetrischen Entdecker ist ein Schlüsselparameter und muss sehr sorgfältig durchgeführt werden. Für Calvet-Typ-Wärmemengenzähler ist eine spezifische Kalibrierung, so genannte Joule-Wirkung oder elektrische Kalibrierung, entwickelt worden, um alle Probleme zu überwinden, die durch eine mit Standardmaterialien getane Kalibrierung gestoßen sind.

Die Hauptvorteile dieses Typs der Kalibrierung sind wie folgt:

• Es ist eine absolute Kalibrierung.
• Der Gebrauch von Standardmaterialien für die Kalibrierung ist nicht notwendig. Die Kalibrierung kann bei einer unveränderlichen Temperatur in der Heizungsweise und in der kühl werdenden Weise durchgeführt werden.
• Es kann auf jedes experimentelle Behälter-Volumen angewandt werden.
• Es ist eine sehr genaue Kalibrierung.

Ein Beispiel des Calvet-Typ-Wärmemengenzählers ist der C80 Wärmemengenzähler (Reaktion, isothermischer und scannender Wärmemengenzähler).

Wärmemengenzähler des unveränderlichen Drucks

Ein Wärmemengenzähler des unveränderlichen Drucks misst die Änderung in enthalpy einer Reaktion, die in der Lösung vorkommt, während deren der atmosphärische Druck unveränderlich bleibt.

Ein Beispiel ist ein Kaffeetasse-Wärmemengenzähler, der von zwei verschachtelten Styropor-Tassen und einem Deckel mit zwei Löchern gebaut wird, Einfügung eines Thermometers und einer bewegten Stange erlaubend. Die innere Tasse hält einen bekannten Betrag eines solute, gewöhnlich Wasser, das die Hitze von der Reaktion absorbiert. Wenn die Reaktion vorkommt, stellt die Außentasse Isolierung zur Verfügung. Dann

: = Spezifische Hitze am unveränderlichen Druck

: = Lösungsenthalpie

: = Änderung in der Temperatur

: = Masse von solute

: = molekulare Masse von solute

Das Maß der Hitze mit einem einfachen Wärmemengenzähler, wie der Kaffeetasse-Wärmemengenzähler, ist ein Beispiel des unveränderlichen Drucks calorimetry, da der Druck (atmosphärischer Druck) unveränderlich während des Prozesses bleibt. Unveränderlicher Druck calorimetry wird in der Bestimmung der Änderungen in enthalpy verwendet, der in der Lösung vorkommt. Unter diesen Bedingungen kommt die Änderung in enthalpy der Hitze gleich.

Differenzialabtastungswärmemengenzähler

In einem Differenzialabtastungswärmemengenzähler (DSC) wird der Hitzefluss in eine Probe — gewöhnlich enthalten in einer kleinen Aluminiumkapsel oder 'Pfanne' — unterschiedlich, d. h., durch das Vergleichen davon mit dem Fluss in eine leere Bezugspfanne gemessen.

In einem Hitzefluss DSC sitzen beide Pfannen auf einer kleinen Platte des Materials mit einem bekannten (kalibrierten) Hitzewiderstand K. Die Temperatur des Wärmemengenzählers wird geradlinig mit der Zeit (gescannt), d. h., die Heizungsrate erhoben

dT/dt = β\

wird unveränderlich behalten. Dieses Mal verlangt Linearität gutes Design und gute (computerisierte) Temperaturkontrolle. Natürlich sind das kontrollierte Abkühlen und die isothermischen Experimente auch möglich.

Hitze fließt in die zwei Pfannen durch die Leitung. Der Fluss der Hitze in die Probe ist wegen seiner Hitzekapazität C größer. Der Unterschied im Fluss dq/dt veranlasst einen kleinen Temperaturunterschied ΔT über die Platte. Dieser Temperaturunterschied wird mit einem Thermoelement gemessen. Die Hitzekapazität kann im Prinzip von diesem Signal bestimmt werden:

Bemerken Sie, dass diese Formel (gleichwertig zum Newtonschen Gesetz des Hitzeflusses) dem analog und viel älter ist als, das Gesetz des Ohms des elektrischen Flusses:

ΔV = R dQ/dt = R I.

Wenn plötzlich Hitze von der Probe gefesselt ist (z.B, wenn die Probe schmilzt), wird das Signal antworten und eine Spitze ausstellen.

Vom Integral dieser Spitze kann der enthalpy des Schmelzens, und von seinem Anfall die schmelzende Temperatur bestimmt werden.

Differenzial, calorimetry scannend, ist eine Arbeitspferd-Technik in vielen Feldern besonders in der Polymer-Charakterisierung.

Ein abgestimmter Temperaturdifferenzialabtastungswärmemengenzähler (MTDSC) ist ein Typ von DSC, in dem eine kleine Schwingung der sonst geradlinigen Heizungsrate auferlegt wird.

Das hat mehrere Vorteile. Es erleichtert das direkte Maß der Hitzekapazität in einem Maß, sogar in (quasi-) isothermische Bedingungen. Es erlaubt das gleichzeitige Maß von Hitzeeffekten, die umkehrbar und an der Zeitskala der Schwingung (das Umkehren und Nichtumkehren des Hitzeflusses, beziehungsweise) nicht umkehrbar sind. Es vergrößert die Empfindlichkeit des Hitzehöchstmaßes, Ansehen an einer langsamen zu Grunde liegenden Heizungsrate berücksichtigend.

Sicherheit screening:-DSC kann auch als ein anfängliches Sicherheitsabschirmungswerkzeug verwendet werden. In dieser Weise wird die Probe in einem phasenfreien Schmelztiegel aufgenommen (häufig Gold, oder Gold hat Stahl gepanzert), und der im Stande sein wird, Druck (normalerweise bis zu 100 Bar) zu widerstehen. Die Anwesenheit eines exothermic Ereignisses kann dann verwendet werden, um die Stabilität einer Substanz zu bewerten, um zu heizen. Jedoch, wegen einer Kombination der relativ schlechten Empfindlichkeit, langsamer als normale Ansehen-Raten (normalerweise 2-3 °/min - wegen des viel schwereren Schmelztiegels) und unknonwn Aktivierungsenergie, ist es notwendig, über den 75-100°C vom Anstoß des beobachteten exotherm abzuziehen, um eine maximale Temperatur für das Material anzudeuten. Eine viel genauere Datei kann bei einem adiabatischen Wärmemengenzähler erhalten werden, aber solch ein Test kann 2-3 Tage vom umgebenden an einer Rate 3°C Zunahme pro halbe Stunde nehmen.

Isothermischer Titrieren-Wärmemengenzähler

In einem isothermischen Titrieren-Wärmemengenzähler wird die Hitze der Reaktion verwendet, um einem Titrieren-Experiment zu folgen. Das erlaubt Entschluss von der Mitte Punkt (Stöchiometrie) (N) einer Reaktion sowie seines enthalpy (Delta H), Wärmegewicht (Delta S) und der primären Sorge die verbindliche Sympathie (Ka)

Die Technik gewinnt an der Wichtigkeit besonders im Feld der Biochemie, weil es Entschluss vom Substrat erleichtert, das zu Enzymen bindet. Die Technik wird in der pharmazeutischen Industrie allgemein verwendet, um potenzielle Rauschgift-Kandidaten zu charakterisieren.

Siehe auch

• Enthalpy
• Hitze
• Kalorie
• Verbrennungswärme
• Wärmemengenzähler unveränderlicher